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J. Am. Chem. Soc. 2019, 141 (38), 15024−15028.
Keywords: Li; asymmetric synthesis; HMPA; BnBr; nBuLi; ee; Zakarian, Armen
 塊魂、やったことはないけど面白そうなゲームだと思いました。 |
反応には基質やアルキルリチウム、不斉補助剤のジアミン(またはトリアミン)他、ヘキサメチルリン酸トリアミド(HMPA)が使われています。基質とアルキルリチウムが反応してできた有機リチウム、ジアミンとアルキルリチウムが反応したリチウムアミド、HMPA3つがくっついた時にアルキルリチウムのリチウム−炭素周りが不斉誘起される、ということでしょうか。つまり、これらからなる「塊」ができる時に不斉が決まる、と。速度論的か熱力学的か、後者なのかな。
そんなことを考えながらSupporting Informationに書かれた実験操作を見ると、0℃で混ぜて−78℃に冷やすとあるんですよね。冷やして塊を作ってるてことでしょうか。合理的ではありますよね。
Supporting Informationに記載の実験の量から、本文の内容がかなり濃いのではと思うので、読みたい論文に追加です。
X線結晶解析のデータが2つあるんだが、違いがわからん。1r-Liのじゃないような気もする。アルキル化はリチウムの結合した炭素の背面側から起きるのか、それとも前面側からか、これも本文中で確認したいところ。
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1992年はこんな年
Grubbs触媒 [Doi 1]
Ichikawa転位 [Doi 1]
Kauffmannオレフィン化 [Doi 1]
Shibasaki不斉ニトロアルドール反応 [Doi 1]
(Rudolph Arthur Marcus)
改正大規模小売店舗法が施行
経済企画庁が日本経済が昨年1-3月期をピークにリセッション入りしたと発表
東海道新幹線で「のぞみ」が運転開始
ハウステンボス開業
「美少女戦士セーラームーン」放映開始(テレビ朝日)
「報道2001」放送開始(フジテレビ)
「クッキングパパ」放送開始(朝日放送)
「クレヨンしんちゃん」放送開始(テレビ朝日)
国家公務員の週休2日制スタート
日本で最初のビルの爆破解体
森高千里「私がオバさんになっても」
北海道大学で液体窒素に絡む事故
「紅の豚」公開
「進め!電波少年」放送開始(日本テレビ)
山手線の全駅で禁煙実施
松井秀喜5打席連続敬遠
「日清ラ王」発売(日清食品)
月1回の学校週5日制スタート
大黒摩季「DA・KA・RA」
「ぶらり途中下車の旅」放送開始(日本テレビ)
「ウゴウゴルーガ」放送開始(フジテレビ)
「インプレッサ」発売(富士重工業)
風船おじさんがアメリカ大陸を目指して旅立つも、消息不明に
気圧の単位がミリバール(mb)からヘクトパスカル(hpa)に変更される
日鉱共石発足
稲垣潤一「クリスマスキャロルの頃には」
中山美穂&WANDS「世界中の誰よりきっと」
平松愛理「部屋とYシャツと私」
きょうのどうぶつ
シロクロも庭の外の様子を気にしている。
計算終わりました
Just finished the calculations: aristolochic acid (AA) https://t.co/t2A5byaRUP pic.twitter.com/sa328x9bvB
— nanoniele (@nanoniele) September 25, 2019
お仕事関係の記事のリストです(2019年)。
読みたいけと読んでいない論文を、構造式を描きながら紹介します(2019年7〜9月)。
無溶媒でもいけます。
Organometallics 2019, 38 (17), 3322−3326.
ぐりんぐりんやります。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (37), 12945−1294.
おなじみProf. Knochelのお仕事です。
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58 (37), 12898−12902.
注目のWebコンテンツ
米民主党、Trump大統領の弾劾調査開始へ
(化学業界の話題)
http://blog.knak.jp/2019/09/tr...
電解触媒は
(村井君のブログ)
http://murai-kun.cocolog-nifty...
輸入に頼っていた高価な重水素を安価な原料から製造 〜触媒により重水素Ｄ２とＨＤを選択的に合成できる新技術〜
(JST)
https://www.jst.go.jp/pr/annou...大阪大学大学院工学研究科の森浩亮准教授、山下弘巳教授らの研究グループは、独自に開発した触媒を用いて、安価なギ酸(ＨＣＯＯＨ)と重水(Ｄ2Ｏ)を原料とし、高価な重水素(Ｄ2およびＨＤ)を選択的に作り分けて製造することに成功しました…
新型の光応答性タンパク質であるヘリオロドプシンの構造を解明
(JST)
https://www.jst.go.jp/pr/annou...光応答性タンパク質であるロドプシンは、細菌からヒトに至るまで多くの生物が持っており、さまざまな機能を有しています…
フェリ磁性体における磁壁移動に対するスピン移行トルク効果を解明 −反強磁性体を利用した高速動作磁壁メモリの実現へ道筋−
(京都大学)
http://www.kyoto-u.ac.jp/ja/re...小野輝男化学研究所教授、奥野尭也同博士課程学生、Duck-HoKim同研究員らの研究グループは、塚本新日本大学教授、SeKwonKimミズーリ大学助教授、Kyung-JinLee高麗大学校教授らと共同で、反強磁性的な磁化結合をもつフェリ磁性体の磁壁に対して、電流と磁化の相互作用であるスピン移行トルクが与える効果を実験および理論の両面から解明しました…
ダイセル コスメ分野拡大
(化学工業日報)
https://www.chemicaldaily.co.j...
東京医歯大 ヒトｉＰＳでミニ多臓器
(化学工業日報)
https://www.chemicaldaily.co.j...
水素閣僚会議、ＦＣＶなど1000万台導入 世界目標を参加国と共有
(日刊工業新聞)
https://www.nikkan.co.jp/space...
ミトコンドリア膜中での呼吸酵素の活性化の仕組みの解明
(兵庫県立大学)
https://www.u-hyogo.ac.jp/outl...細胞小器官であるミトコンドリアの膜にある呼吸鎖の末端酸化酵素であるシトクロム酸化酵素は、酸素を水に変換し、生物の主要エネルギー、ATPの産生に関わっています…
「ヒトiPS細胞からミニ多臓器（肝臓・胆管・膵臓）の作製に成功」
(東京医科歯科大学)
http://www.tmd.ac.jp/press-rel...東京医科歯科大学統合研究機構先端医歯工学創成研究部門創生医学コンソーシアムの武部貴則教授の研究グループは、シンシナティ小児病院との共同研究で、胎内で肝・胆・膵領域が発生する過程を模倣することによって、世界に先駆けてヒトiPS細胞から連続した複数(肝・胆・膵)の臓器を同時発生させる技術を確立しました…
地球温暖化による経済的被害を推計 −温室効果ガス排出削減と社会状況の改善は被害軽減に有効−
(茨城大学)
https://www.ibaraki.ac.jp/news...国立環境研究所、茨城大学(地球変動適応科学研究機関田村誠准教授、大学院理工学研究科横木裕宗教授)、京都大学、芝浦工業大学、筑波大学、東京大学、農研機構、立命館大学などの研究グループは、パリ協定で定めた2℃目標を含む複数の異なる温室効果ガス排出の将来見通し、並びに異なる人口やGDPといった社会経済の将来状況の仮定の下での大規模なシミュレーションを実施し、地球温暖化によって生じる経済的な被害額の推計を行い、成果を論文として公表しました…
複数分野にわたる世界全体での地球温暖化による経済的被害を推計−温室効果ガス排出削減と社会状況の改善は被害軽減に有効−
(国立環境研究所)
http://www.nies.go.jp/whatsnew...国立研究開発法人国立環境研究所、国立大学法人茨城大学、国立大学法人京都大学、芝浦工業大学、国立大学法人筑波大学、国立大学法人東京大学、国立研究開発法人農研機構、立命館大学などの研究グループは、パリ協定で定めた2℃目標を含む複数の異なる温室効果ガス排出の将来見通し、並びに異なる人口やGDPといった社会経済の将来状況の仮定の下での大規模なシミュレーションを実施し、地球温暖化によって生じる経済的な被害額の推計を行い、成果を論文として公表しました…
新型の光応答性タンパク質であるヘリオロドプシンの構造を解明
(名古屋工業大学)
https://www.nitech.ac.jp/news/...光応答性タンパク質であるロドプシンは、細菌からヒトに至るまで多くの生物が持っており、さまざまな機能を有しています…
新型の光応答性タンパク質であるヘリオロドプシンの構造を解明
(分子科学研究所)
https://www.ims.ac.jp/news/201...光応答性タンパク質であるロドプシンは、細菌からヒトに至るまで多くの生物が持っており、さまざまな機能を有しています…
新型の光応答性タンパク質であるヘリオロドプシンの構造を解明
(東京大学)
https://www.s.u-tokyo.ac.jp/ja...光応答性タンパク質であるロドプシンは、細菌からヒトに至るまで多くの生物が持っており、さまざまな機能を有しています…
妥当性・信頼性の高い「身体的フレイルの簡易チェックシート」の作成 ―地域在住高齢者のフレイル予防事業の推進に期待―
(九州大学)
http://www.kyushu-u.ac.jp/f/37...フレイルとは、年齢を重ねるとともに心や身体の余力が衰え、ストレスに対して抵抗力が弱ま…
九州・パラオ海嶺に過去 2000 万年間の連続的な堆積物があることを発見 ~ 1973年に掘削されたレガシー試料の再解析 ~
(名古屋大学)
http://www.nagoya-u.ac.jp/abou...国際深海科学掘削計画の枠組みの下、高知コアセンターは日米欧の世界3か所しかないコア…
奈良先端科学技術大学院大学、デンソーテン、YuMakeが 「観光型MaaS」に向けた共同研究契約を締結 〜通信型ドライブレコーダー映像のリアルタイム分析による、観光ルート動画生成システム構築を目指す〜
(奈良先端科学技術大学院大学)
http://www.naist.jp/pressrelea...国立大学法人奈良先端科学技術大学院大学(奈良県生駒市、学長:横矢直和、以下NAIST)と株式会社デンソーテン(本社:兵庫県神戸市、代表取締役社長:加藤之啓、以下デンソーテン)、YuMake合同会社(本社:大阪市中央区、代表社員:佐藤拓也、以下YuMake)は、「観光型MaaS(サービスとしての移動)」に関する共同研究契約を締結しました…
CEATEC 2019」に出展へ ―「Society5.0」の未来社会を支えるNEDOの技術を展示・紹介―
(NEDO)
https://www.nedo.go.jp/news/pr...NEDOは、10月15日から幕張メッセで開催される「CEATEC2019」に出展します…
コロイド粒子の安定性の鍵を探る 〜粒子と電場の相互作用を解明する、50年の理論研究の総括〜
(東京理科大学)
https://www.tus.ac.jp/mediarel...東京理科大学の大島広行名誉教授(コロイド界面科学)は、電場中でのコロイド粒子の運動を説明する理論研究を取りまとめ、運動を記述するための新たな方程式を導きました…
日米貿易協定で最終合意
(化学業界の話題)
http://blog.knak.jp/2019/09/po...
文部科学省「持続的な産学共同人材育成システム構築事業」全国運営拠点及び中核拠点に採択されました。
(東北大学)
https://www.tohoku.ac.jp/japan...国公私立4大学が幅広い企業・団体と連携して全国的コンソーシアムを設立し、多様な業種・職種の実務家を対象に、学びと社会をつなぐ実践知・学術知往還及び学習成果のエビデンスに基づく教育変革を先導する教育イノベーターを人材像とする研修プログラム(履修証明)を開発・実施するとともに、ｅポートフォリオでマッチングを図る人材エージェントを構築・運用し、人材と知の循環を推進します…
昆虫の嗅覚中枢には並列的な情報処理経路がある
(北海道大学)
https://www.hokudai.ac.jp/news...北海道大学大学院生命科学院博士後期課程(当時)の高橋直美氏，電子科学研究所の西野浩史助教，大学院理学研究院の水波誠教授らの研究グループは，昆虫(ワモンゴキブリ)の脳の高次嗅覚中枢(キノコ体)に投射する抑制性ニューロンに着目し，それらがキノコ体出力ニューロンからシナプスを受けて，キノコ体出力ニューロンの匂い応答の強度を適正なレベルに調節するフィードバック経路を担っていることを突き止めました…
超精密な金属製中性子集束ミラーの開発に成功 −多様な中性子ビーム集束デバイスの普及に期待−
(京都大学)
http://www.kyoto-u.ac.jp/ja/re...日野正裕複合原子力科学研究所准教授、細畠拓也理化学研究所研究員、山形豊同チームリーダー、山田悟史高エネルギー加速器研究機構助教らの研究グループは、金型用の超精密加工技術と金属多層膜の成膜技術を融合させることで、金属材料のみで構成される中性子集束ミラーの開発に成功しました…
海洋底探査センターの大阪湾活断層調査が開始! 深江丸出航の様子が放送・掲載されました
(神戸大学)
http://www.kobe-u.ac.jp/NEWS/m...海洋底探査センターの研究チームによる大阪湾内の大規模な活断層調査が開始しました…
スペアの水酸化酵素でサバイバル？ 細菌tRNAの修飾過程に見出された冗長性
(東京大学)
https://www.u-tokyo.ac.jp/focu...東京大学大学院工学系研究科化学生命工学専攻の酒井雄介大学院生(研究当時)、木村聡博士研究員(研究当時)、鈴木勉教授の研究グループは、遺伝情報の解読に重要な転位RNA(tRNA)の化学修飾が、独立した二重の経路で冗長に生合成されていることを明らかにしました…
陸上植物に共通する生殖成長期移行のための分子スイッチを解明 −コケ植物から種子植物まで・短いRNAが制御する成長期移行−
(京都大学)
http://www.kyoto-u.ac.jp/ja/re...荒木崇生命科学研究科教授、河内孝之同教授らの研究グループは、都筑正行東京大学助教、渡邊雄一郎同教授、濱田隆宏岡山理科大学准教授(現・東京大学助教)、嶋村正樹広島大学准教授らの研究グループと共同で、コケ植物ゼニゴケにおいて、マイクロRNAの一種による標的転写因子の発現制御が生殖成長期への移行を決定していることを明らかにしました…
